Résumés
Résumé
Les valeurs du produit de solubilité de la calcite et des constantes de dissociation de CaHCO3+ et CaCO30, notées K3 et K4, ont été déterminées à différentes températures comprises entre 5 et 75 °C (la calcite est instable aux températures plus élevées) à partir des mesures [(Ca2+)T, pH] de solubilité de ce sel dans l'eau carboniquement pure. Les résultats obtenus ont permis d'établir les relations empiriques suivantes :
pKs= 7,8156 + 0,03111 T + (1 502/T) - 5,518 log T
pK3= 6,2447 + 0,00437 T + (864,479/T) - 0,363 log T
pK4= 2,89636 + 0,00707 T + (102,87/T) - 0,44176 log T
expressions dans lesquelles T désigne la température absolue (K) et log le logarithme décimal.Des variations de pKS avec la température nous avons déduit, à 25 °C, les grandeurs thermodynamiques relatives à la dissolution de la calcite :
∆H0 = -2510 cal. mol-1, ∆S0 = -47,2 cal. mol-1. K-1
et ∆C∘p = -73,9 cal. mol-1. K-1
Mots-clés:
- Système CaCO3 - CO2 - H2O,
- solubilité de la calcite,
- dissociation de paires d'ions
Abstract
The values of the solubility product of calcite and dissociation constants of CaHCO3+ and CaCO30, K3 and K4 respectively, were determined at several temperatures between 5 and 75 °C (calcite becomes unstable at higher temperatures) from measurements [(Ca2+)T, pH] of calcite solubility using carbonically pure water. The results obtained lead to the following empirical expressions for the dependence of equilibrium constants on the temperature :
pKs= 7,8156 + 0,03111 T + (1 502/T) - 5,518 log T
pK3= 6,2447 + 0,00437 T + (864,479/T) - 0,363 log T
pK4= 2,89636 + 0,00707 T + (102,87/T) - 0,44176 log T
where log T is the common logarithm of the absolute temperature T(K).Using this expression of pKS, the calculated thermodynamic properties of the calcite dissolution reaction at 25 °C are :
∆H0 = -2510 cal. mol-1, ∆S0 = -47,2 cal. mol-1. K-1
et ∆C∘p = -73,9 cal. mol-1. K-1
Keywords:
- System CaCO3 - H2O,
- calcite solubility,
- ion pairs dissociation